ИСТИНА

Чувствительность и селективность обращенно-фазной ВЭЖХ могут быть повышены за счет проведения предварительного сорбционного концентрирования. При on-line сочетании стадии сорбции, десорбции и ВЭЖХ определения объединены в одном непрерывном цикле анализа: поток десорбирующего раствора доставляет вещества в хроматографическую колонку, где происходит их разделение. Однако вместе с увеличением чувствительности определения за счет концентрирования происходит увеличение ширины пиков на хроматограмме и ухудшение разрешения за счет «несовместимости» растворителей, использующихся для десорбции и разделения. Для решения этой проблемы нами предложено использовать субкритическую воду (нагретую свыше 100° C под давлением в несколько десятков атмосфер) в качестве десорбирующего раствора. На основании данного подхода разработана методика определения фенола и его производных в водах, включающая концентрирование аналитов на обращенно-фазном сорбенте, десорбцию субкритической водой в динамическом режиме при температурах 125-200°C и давлениях 30-60 атмосфер, фокусирование аналитов на начальном участке ВЭЖХ колонки с октадецилсиликагелем, элюирование смесью ацетонитрил-вода и спектрофотометрическое детектирование. В ходе предыдущих исследований установлено, что наиболее устойчивым сорбентом в среде субкритической воды является углеродный сорбент Hypercarb. Выбраны условия десорбции фенола и восьми его хлор-, нитро- и метилпроизводных субкритической водой: минимальный необходимый объем (3 – 5 мл), скорость потока (0,5 мл/мин) и температура воды (150 – 200°C). Сопоставлена ширина пиков концентрата при десорбции субкритической водой при различных температурах. Показано, что пики на хроматограммах, полученных при десорбции субкритической водой в 1,5 – 2 раза уже пиков, полученных при прямом вводе. Разработана методика проточного сорбционно-ВЭЖХ определения фенола и шести его производных (4-нитрофенола, 2-хлорфенола, 2-нитрофенола, 2,4-диметилфенола, 4-хлор-3-метилфенола, 2,4-дихлорфенола) в водах. Пределы обнаружения фенолов при использовании спектрофотометрического детектора составили от 0,3 до 2 мкг/л, правильность определения фенолов в водопроводной и речной воде подтверждена методом «введено-найдено». Для предсказания поведения аналитов на стадии десорбции субкритической водой применена модель сольватационных параметров Абрахама. Получены данные об удерживании 24 тестовых соединений и рассчитаны параметры для системы Hypercarb – субкритическая вода при температуре воды 200 °С.