ИСТИНА

С помощью электронной спектроскопии показано, что соли 1,3-3-трифенилпропина (Ph2CCCPh)-M+ (M+ = Li+, Na+, K+, Cs+, Ph4As+) (I) существуют в эфире в виде контактных ионных пар, в ТГФ - в виде контактных и сольватно-разделенных ионных пар, а также свободных ионов. В ДМСО и ГМФА соли I полностью диссоциированы.На основании данных ИК-спектроскопии сделан вывод, что контактные ионные пары солей I имеют алленовое строение, тогда как сольватно-разделенные ионные пары и свободный от катиона амбидентный анион 1,3,3-трифенилпропина имеют пропаргильное строение. Алкилирование солей I во всех изученных растворителях приводит к смеси ацетиленового (II) и алленового (III) строения. Соотношение продуктов алкилирования II и III в значительной мере определяется природой растворителя. В эфире и ТГФ II/III зависит от типа катиона в соли I и введения в растворы сольватирующих катионы добавок, а также тетрафенилборатов соответствующих металлов. Во всех изученных растворителях на соотношение выходов II и III сильно влияет природа электрофильного агента, при этом увеличение жесткости алкилирующего агента приводит к росту выхода III. Протонирование солей III приводит к преимущественному образованию 1,3,3-трифенилаллена, выход которого несколько уменьшается в реакциях с СН-кислотами. Реакции солей I с триметилхлорсиланом и триметилхлорстаннаном приводят лишь к соответствующим III.